1 范圍

GB/T 3146的本部分規(guī)定了用蒸餾法測定工業(yè)芳烴及相關(guān)物料餾程的方法.

本部分適用于工業(yè)芳烴及餾程較窄且在30℃?250℃之間相關(guān)物料的餾程測定。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過GB/T 3146的本部分的引用而成為本部分的條款。凡是注日期的引用文 件, 其隨后所有的修gai單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本部分，然而，鼓勵根據(jù)本部分達(dá)成 協(xié)議的各方研究是否可以使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本 部分。

GB/T 4756石油液體手工取樣法

GB/T 6536—1997石油產(chǎn)品蒸餾測定法

GB/T 8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T 16483化學(xué)品安全技術(shù)說明書 內(nèi)容和項目順序

ASTM D1078揮發(fā)性液態(tài)有機(jī)物蒸餾試驗方法

ASTM E1溫度計的技術(shù)指標(biāo)

ASTM E220熱電偶比對校準(zhǔn)方法

3 術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于GB/T 3146的本部分。

3.1 初餾點 initial boiling point

從冷凝管較低的一端滴下第一滴冷凝液的一瞬間觀察到的溫度計讀數(shù).。

注：溫度均以t表示。

[GB/T 6536—1997 中 3. 4]

3.2 分解點 decomposition point

蒸餾燒瓶中液體開始呈現(xiàn)熱分解時的溫度計讀數(shù)。

注：熱分解時蒸餾燒瓶中出現(xiàn)煙霧,溫度發(fā)生波動，即使調(diào)節(jié)，溫度仍明顯下降。

[GB/T 6536—1997 中 3.1]

3.3 干點 dry point

蒸餾燒瓶中zui低點的最后一滴液體汽化時一瞬間所觀察到的溫度計讀數(shù)。在蒸餾燒瓶壁或溫度計 上的任何液滴或液膜則不予考慮.

[GB/T 6536—1997 中 3.2]

3.4 終餾點 final boiling point

在試驗過程中得到的溫度計最高讀數(shù)，通常是在蒸餾燒瓶底部全部液體都蒸發(fā)后才出現(xiàn)。

[GB/T 6536—1997 中 3. 3]

3.5 偏程 distillation range

通常等于終餾點的溫度減去初鐳點的溫度或干點的溫度減去初餾點的溫度。當(dāng)分解點出現(xiàn)時，留 程范圍等于分解點的溫度減去初餾點的溫度。

4 方法概要

將100 mL工業(yè)芳危及相關(guān)物料以一定的蒸餾速度進(jìn)行蒸餾，記錄初像點、偶出體積為5%、10%、 95%及中間餾分（即10%?90%餾出液體積每增加10%時）和干點或分解點或終餾點的溫度計讀數(shù)。 報告經(jīng)修正后的溫度。

5 儀器

5.1 蒸餾燒瓶

體積為200 mL帶支管的耐熱玻璃蒸餾燒瓶，如圖1所示，規(guī)格如下：

    ——球體外徑,76 mm±mm；

    ——頸部內(nèi)徑,21 mm± 1 mm；

    ——燒瓶高度,179 mm±3 mm；

    ——燒瓶球體外底部到支管開口中心軸線高度,120 mm±3 mm.

    ——支管長度，100 mm±3 mm；

    ——支管外徑37 mm±0.5 mm；

    ——支管和頸部夾角，75°±3°。

                                                                            圖1  蒸餾燒瓶

5.2 溫度測量裝置

5.2.1  手動蒸餾溫度計:本部分中應(yīng)根據(jù)不同的被測物料選擇使用溶劑蒸餾溫度計或同等規(guī)格的溫度計。如果在產(chǎn)品規(guī)格中沒有zhi定溫度計，則按表1選擇能記錄被測物料全餾程并滿足表1最小分度值 要求的溫度計。表1中列出了幾種適用于測定工業(yè)芳烴餾程的溶劑蒸餾溫度計，同時滿足ASTM E1 標(biāo)準(zhǔn)中的規(guī)格要求.

表1工業(yè)芳烴蒸餾試鴕用溫度計

5.2.2自動蒸餾溫度傳感器,溫度測量系統(tǒng)中使用的熱電偶或電阻溫度計（又稱溫度測量裝置）應(yīng)具有 和同等的玻璃水銀溫度計一樣的溫度滯后性和精度。這些溫度傳感器應(yīng)定期進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)方法按 ASTM E220進(jìn)行，或采用十進(jìn)位的精確電阻箱等類似方法進(jìn)行，另一種校準(zhǔn)方法是蒸餾純甲苯，將熱 電偶或電阻溫度計指示的溫度與玻璃水銀溫度計顯示的溫度進(jìn)行比較。在安裝新的自動蒸餾儀時，應(yīng) 用已知譙程范圍大約為1℃的甲苯標(biāo)樣來校正此儀器的干點和情程范圍。在更換溫度測量設(shè)備時建議 使用此物質(zhì)來校正。也可以用已知慵程范圍和干點的其他物質(zhì)來校正,

5. 2.2.1自動蒸餾溫度傳感器的定位裝置:將溫度傳感器通過一個密封裝置安裝到燒瓶頸部的中央位 置,不能使用中心帶孔的軟木塞或硅膠塞?？墒褂萌鐖D2所示的定位裝置。

                                                                      圖2  燒瓶頸部中心定位裝置

 5.2.2.2 本部分使用的測溫電路系統(tǒng)或算法，都應(yīng)有模擬玻璃水銀溫度計測溫滯后性的能力。為此, 應(yīng)用已知慵程范圍約為1℃的甲苯標(biāo)樣來校正算法和阻尼軟件.

5. 2. 2. 3 溫度傳感器也可放在能包覆傳感器末端的套中，通過調(diào)節(jié)熱質(zhì)量和導(dǎo)熱性，使其能與玻璃水 銀溫度計有一樣的測溫滯后性。

注1：甲苯標(biāo)樣為光譜純標(biāo)樣。

注2：在蒸餾過程中當(dāng)溫度迅速變化時，溫度計的溫度滯后能達(dá)3 S。

5.3  冷凝管和冷卻槽

5.3.1  手動蒸餾冷凝管和冷卻槽

5.3.1.1手動蒸餾冷凝管和冷卻槽的技術(shù)要求見GB/T 6536—1997附錄A。

5.3.1. 2 也可使用如下冷凝管:長度為600 mm?610 mm、內(nèi)徑為12 mm、標(biāo)準(zhǔn)壁厚約為1.25 mm,尾 端切掉一角并磨光的玻璃管。安裝在冷卻槽中且與冷卻水接觸長度至少380 mm.冷凝管與冷卻槽任 一邊之間的距離不小于19 mm,冷卻水應(yīng)保持在10 ℃?20 ℃之間，通過加冰或循環(huán)冷卻水保持冷卻 水的溫度。安裝好的冷卻槽應(yīng)使其中的冷凝管與垂直方向成75℃的夾角。

5.3.2 自動蒸餾冷凝管和冷卻槽

技術(shù)要求見GB/T 6536—1997附錄A。

5.4 蒸餾接受器

5.4.1  手動蒸饋接受器:帶刻度的圓柱形量筒，直徑均勻，帶有平的或鑄模的底座并且有上唇口，量筒 體積為100 mL,從0 mL?100 mL接收段刻度的長度為178 mm?203 mm。以1 mL為一刻線，每 5 mL刻一長線以示區(qū)別。從底部開始每10 mL予以標(biāo)注。接受器的高度為248 mm?260 mm、量程 范圍內(nèi)的刻度誤差不超過1 mL。底部1 mL處的刻度可以不刻。接受器的技術(shù)指標(biāo)見GB/T 6536— 1997附錄A。

5.4.2  自動蒸餾接受器:除刻度值以外其他技術(shù)要求應(yīng)和儀器說明書的要求一致并符合本章所描述的 規(guī)格要求。

自動蒸餾體積液位跟蹤器：自動蒸餾儀體積液位跟蹤器或記錄器具有0.1 mL的分辨率，其精度范 圍不超過±lmL.儀器的校準(zhǔn)應(yīng)根據(jù)儀器說明書的要求定期進(jìn)行。典型的校準(zhǔn)過程應(yīng)包括5 mL和 100 mL物料體積的接收量的驗證。

5.5 蒸餾燒瓶支架

5.5.1  電加熱單元;此單元包含調(diào)節(jié)系統(tǒng)，可調(diào)節(jié)加熱爐及其上方放置的燒瓶隔熱板位置，其調(diào)節(jié)系統(tǒng) 應(yīng)置于罩的外部。

5.5.2  蒸餾燒瓶支板:蒸餾燒瓶支板由中心開孔的陶瓷或其他耐熱材料構(gòu)成°苯和甲苯測定時選用φ25 mm,沸點高于甲革低于145 ℃時選用φ38 mm,更高沸點的物料選用φ50 mm。蒸餾燒瓶支板的尺 寸應(yīng)足以保證加熱蒸餾燒瓶的熱量僅來自其中心開孔，而使蒸餾燒瓶其他部位的受熱量減至最小。

警告:含石棉的材料不能用于制造蒸餾燒瓶支板。

5.6 加熱器

手動蒸餾加熱器——電爐,能充分調(diào)節(jié)并能給出足夠的熱量以滿足物料所需的蒸餾速度。

警告:燒瓶過熱能引起錯誤的結(jié)果見ASTM D1078儀器準(zhǔn)備部分。

6危害

本部分中使用的所有材料，在使用時，應(yīng)參考按照GB/T 16483列出的材料安全數(shù)據(jù)表，注意其使 用危害。

7取樣

7. 1取樣應(yīng)按照GB/T 16483規(guī)則的最新版本采取安全防范措施。按照GB/T 4756標(biāo)準(zhǔn)對用此方法 分析的芳短樣品進(jìn)行適當(dāng)?shù)娜雍吞幚怼?/p>

7.2試樣應(yīng)清澈透明無明水。將除去明水的試樣取100 mL小心倒入量筒中。當(dāng)樣品含水或樣品混 濁時，可過濾除去明水，用一張濾紙覆蓋在玻璃漏斗上,至少取200 mL試樣快速過濾（避免空氣對流 不允許脫去溶解水。但應(yīng)注意某些樣品尤其是苯能吸收微量的水,這將影響試驗結(jié)果。因溶解水的存 在而導(dǎo)致蒸餾試驗失敗時，則允許采用約定的方法脫水。

8儀器的安裝

8.1 手動蒸餾儀

8.1.1 將一塊不起毛的布系在繩子或鐵絲上,使之通過冷凝管以除去其中的殘留液體。

& 1.2儀器安裝，將蒸餾燒瓶安裝在適當(dāng)孔徑的隔熱板上，燒瓶的支管用軟木塞或硅橡膠塞與冷凝管 緊密相聯(lián)，支管伸到冷凝管中的長度大約是50 mm.

8.1.3如圖3所示安裝溫度計，將溫度計穿過軟木塞或硅橡膠塞安裝在燒瓶的頸部，用垂線檢驗，使感 溫泡位于燒瓶頸部的中央，并使溫度計感溫泡或中間泡的上邊緣與燒瓶頸部和支管交界處的zui低點在 同一水平線上D

8.2 自動蒸餾儀

自動蒸餾儀的安裝參閱儀器操作手冊。

注：中心定位器應(yīng)如5. 2. 2.1所述，見圖2。

8.3 在室溫下仔細(xì)量取100 mL試樣倒入蒸餾燒瓶中，量筒懸垂在燒瓶上的時間不少于15 s。在蒸餾 燒瓶安裝到儀器之前應(yīng)仔細(xì)檢查燒瓶中的試樣，防止試樣流入燒瓶支管。取樣量筒不必清洗，直接作為 接受器。

8.4 安裝燒瓶支管，用硅橡膠塞將支管和冷凝管緊密連接。在垂直方向調(diào)節(jié)燒瓶以便支管伸入冷凝管 的長度在25 mm?50 mm之間.升高并調(diào)節(jié)燒瓶支架使隔熱板緊貼在燒瓶的底部。

8.5 將取樣用的不經(jīng)干燥的量筒放在冷凝管的較低端，并使冷凝管的末端處于量筒的中央，且伸人量 筒中的長度至少25 mm.

9試驗步驟

9.1 手動蒸餾步驟

9-1.1按第8章所述連接蒸餾燒瓶與冷凝設(shè)備，按& 1所述將溫度計安裝到蒸餾燒瓶上。

9.1 -2緩慢地加熱蒸餾燒瓶，特別是在試樣開始沸騰后要使溫度計中水銀柱在第一滴餾出液餾出之前 充分膨脹°調(diào)整加熱速度以使蒸餾燒瓶壁上的冷凝蒸汽環(huán)從開始上升到支管較低端的時間不少于 90 s,最好接近120s從開始加熱到第一滴餾出液餾出的時間應(yīng)控制在5 min?10 min之間。避免加 熱速度變化過大。為了達(dá)到更好的操作水平，操作者應(yīng)不斷積累經(jīng)驗。當(dāng)蒸餾開始時，調(diào)節(jié)接受器使餾出液沿著接受器的內(nèi)壁流下防止餾出液飛濺造成損失，然后調(diào)節(jié)加熱速度，蒸餾速度控制在5 mL/min- 7 mL/min之間直至蒸干.測定餾程窄的苯、甲苯、二甲苯總恒出量應(yīng)不少于97%,測定餾程較寬的石 油產(chǎn)品和輕油時總餾出量應(yīng)不少于95%,否則應(yīng)重新試驗。

9.2 .3當(dāng)?shù)谝坏勿s出液滴人接收量筒時,讀取溫度計讀數(shù)作為初餾點，并記錄初餾點和回收體積分?jǐn)?shù)為5%、95%及從10%?90%餾分每10%回收體積分?jǐn)?shù)的溫度計讀數(shù)，體積分?jǐn)?shù)的讀數(shù)精確至1%。當(dāng) 蒸餾燒瓶中zui低點的最后一滴液體汽化一瞬間所觀察到的溫度計讀數(shù)，作為干點記錄。當(dāng)測定粗物料 時，分解點比干點更易觀察。蒸餾結(jié)束到達(dá)分解點時，溫度常常停止上升并開始下降。這種情況下，讀 取分解點的溫度作為觀察到的最高溫度。當(dāng)蒸餾燒瓶中充滿濃煙時，這種現(xiàn)象表示此時對應(yīng)的溫度為 分解點。如果出現(xiàn)這種狀況，記錄蒸餾燒瓶球部*充滿濃煙時的溫度。如果觀察到分解點而不是干 點,則分解點的溫度也可作為最終結(jié)果報告。

9. 1.4 若需報告終餾點，應(yīng)觀察試驗過程中溫度計的最高讀數(shù)，通常是在蒸餾燒瓶底部全部液體都蒸發(fā)后才會出現(xiàn)，讀取此溫度并作為終餾點記錄。

9. 1.5 實驗室應(yīng)隨時獲取和記錄溫度計的校準(zhǔn)值。

9.2 自動蒸餾步驟

按照8.2所述將蒸餾燒瓶安裝到自動蒸餾儀上。按照儀器說明書將測溫裝置安裝到蒸餾燒瓶上。

9.3 氣壓表讀數(shù)和氣壓表溫度

觀察的大氣壓應(yīng)按照標(biāo)準(zhǔn)表進(jìn)行校準(zhǔn)并以0℃時的毫米汞柱報告。

10溫度校準(zhǔn)

10.1   溫度計本身的校準(zhǔn)值

在本部分中使用溫度計所觀察的溫度計讀數(shù)應(yīng)加上其校準(zhǔn)值。

10.2   大氣壓變化對溫度計的校準(zhǔn)值

觀察的溫度經(jīng)溫度計校準(zhǔn)后，再加大氣壓變化對溫度計的校準(zhǔn)值,根據(jù)式(1)計算大氣壓變化對溫 度計的校準(zhǔn)值或查附錄A。

C = [A + B X (760-p)] X (760-p)…………    ( 1 )

式中：

C一大氣壓對溫度計的校準(zhǔn)值,單位為攝氏度(℃)；

A,B——表2中的常數(shù)；

P——校準(zhǔn)到0 ℃時的大氣壓，單位為毫米汞柱(mmHg)。

10.3   聯(lián)合校準(zhǔn)

如果被測試樣的全餾程不超過2℃時,也可以根據(jù)饋出體積50%時觀察的沸點溫度和表3中給出 的760 mmHg時的沸點溫度之差作為溫度計和大氣壓的聯(lián)合校準(zhǔn)。

注：當(dāng)報告的是校準(zhǔn)后的溫度時，備注應(yīng)說明所采用的溫度校準(zhǔn)類型。

表2大氣壓在600 mmHg?800 mmHg之間變化的校準(zhǔn)常數(shù) 

11報告

11.1   根據(jù)被測物料的產(chǎn)品規(guī)格報告結(jié)果，溫度結(jié)果報告精確到0.1℃；體積分?jǐn)?shù)報告精確至1%。

11.2   如果報告的方式?jīng)]有規(guī)定，則報告每一次觀察體積時對應(yīng)的溫度（校準(zhǔn)后），并報告殘留體積分 數(shù)，回收體積分?jǐn)?shù)及蒸餾損失體積分?jǐn)?shù)。

11.3   為了保持標(biāo)準(zhǔn)的一致性，觀察或計算的數(shù)值應(yīng)按GB/T 8170進(jìn)行取舍，其數(shù)值保留位數(shù)與產(chǎn)品 規(guī)格指標(biāo)一致。

12精密度和偏差 12.1手動蒸餾方法的精密度

按下述規(guī)定判斷試驗結(jié)果的可靠性（95%置信水平）：

12. 1. 1中間精密度

同一操作者測定所得兩個結(jié)果之差不應(yīng)超出下列數(shù)值：

—  —環(huán)己烷0.17℃；

—  —苯,0.16 ℃ ；

—  —甲苯,0.23℃

—  —二甲苯，0.26℃

12. 1.2再現(xiàn)性

兩個實驗室分別得出的單一試驗結(jié)果之差不應(yīng)超出下列數(shù)值:

—  —苯,0.42℃

—  —甲苯,0.47℃；

—  —二甲苯,0.42℃

注：沒有足夠的數(shù)據(jù)確定環(huán)己烷的再現(xiàn)性。

12.2   自動蒸餾法的精密度

按下述規(guī)定判斷試驗結(jié)果的可靠性（95%置信水平）.

12.3   . 1中間精密度

同一操作者測定所得兩個結(jié)果之差不應(yīng)超出下列數(shù)值：

——甲苯：

1）初留點，0.238℃

2） 干點，0.230℃。

——二甲苯，

1）初餾點，0.409℃

2） 50%,0.239 ℃；

3）干點和終餾點，0. 264℃。

——甲酚：

1）初餾點,0.681℃

2） 50%,0.423℃

3）干點，0.675℃。

12.2.2再現(xiàn)性

兩個實驗室分別得出的單一試驗結(jié)果之差不應(yīng)超出下列數(shù)值：

——甲苯：

1）初餾點，0.581℃

2） 50%,0.156 ℃ ；

3）干點,0.456℃

——二甲苯：

1）初餾點，0.964 ℃；

2） 50%,0.439 °C；

3）干點和終餾點，0.390℃。

注：沒有足夠的數(shù)據(jù)確定甲酚的再現(xiàn)性。

12.3偏差

本部分手動和自動蒸餾法沒有顯著性差異，甲苯或二甲苯在95%的置信水平時，T值差異也不 顯著。

注：本部分中自動蒸餾法的數(shù)據(jù)是由帶有干點傳感器的自動蒸餾儀（ADA）獲得的。因此本部分的精密度和偏差的 表述僅對帶有干點傳感器的自動蒸餾儀是有效的。

13質(zhì)量控制

13.1  在更換溫度測量設(shè)備時建議使用已知僧程范圍約為1℃的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來校正儀器?；蛟诟鼡Q溫度 測量設(shè)備時采用已知干點和餾程的物質(zhì)來校正儀器，此物質(zhì)也可用于進(jìn)行質(zhì)量控制/質(zhì)量保證（QC/ QA）測試。

13.2   如果實驗室中已經(jīng)建立了 QC/QA程序并已確定了 QC/QA物質(zhì)，則也可以采用。